紫外熒光定硫儀采用紫外熒光法測定原理，樣品經高溫氧化反應，其中的硫化物宣地轉化為SO2。樣品氣經過膜式干燥器脫去其中的水份，進入反應室。SO2經紫外線照射，產生特定波長的光譜，由光電倍增管檢測接收。
發射的熒光強度和原樣品中硫的含量成正比，再經微電流放大、計算機數據處理，即可轉換為與光強度成正比的電信號，通過測量其大小即可計算出相應樣品的含硫量。
當樣品被引入高溫裂解爐后，經氧化裂解，其中的硫定量地轉化為二氧化硫，反應氣經干燥脫水后進入熒光室。在熒光室中，部分二氧化硫受紫外光照后轉化為激發態的二氧化硫，當SO2躍遷到基態時發射出光子，光電子信號由光電倍增管接收放大。
經放大器放大，計算機數據處理，即可以轉換為光強度成正比的電信號。在一定條件下反應中產生的熒光強度SO2與二氧化硫的生成量成正比，二氧化硫的量又與樣品中的總硫含量成正比，故可以通過測定熒光強度來測定樣品中的總硫含量。
紫外熒光定硫儀在做油樣品分析時，應該先選擇合適的標準曲線，試樣的硫含量標準物質要在其油品的硫含量范圍之內，所有操作條件須跟分析標準樣品時相同，這樣才能保證分析出數據的準確性和重復性。如果樣品的濃度在標準曲線之外，超過zui大標準物質樣品濃度或者zui小濃度的10％－20％時候，應該重新測定標準物質，重新建立曲線。
標準曲線應該是線性的，線性的相關系數大于0.99。標準曲線建立后，應該選用該標準曲線范圍內的氣體濃度標樣作為標準檢查樣品進行測試，以此來檢查標準曲線是否有效性。
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